法軍在1812年侵俄戰爭慘敗後，歐洲所有反拿破崙的力量便急速彙集起來。英國的工業資本主義與東歐的農業封建主義、西班牙的教權主義與德意志的民族主義、各國的君主主義與民主主義，組成了不協調的反法大聯唱1813年3月，有英、俄、西、葡和瑞典參加的第六次反法同盟成立。在春季的戰役中，俄普聯軍渡過維斯杜拉河和奧得河，直抵易北河東岸同法軍相對峙。並在4月初將法軍趕過易北河，確保了柏林的安全。在沙恩霍斯特任總後勤部長的普軍主力進而攻佔了薩克森。4月底，聯軍8萬多人進抵萊比錫東南地區。但在隨後的幾次戰役中，聯軍頻頻失利。5月2日的呂岺會戰，聯軍敗北，撤岀薩克森。5月20日至21日漢堡重又陷入法軍手中，漢諾威起義被平息，愛國將領沙恩霍斯特不顧戰傷前往奧地利勸說結盟，途中病情惡化，在布拉格去世。
可是，也就在這時，急需兵員補充的拿破崙卻通過奧地利調停，雙方於813年6月4日簽訂停戰協定(停戰期限初定爲7月20日，後延至8月16 日)。這雖給了拿破崙補充新兵的時間，也使聯軍得以喘息，作戰略調整而且停戰談判期間，奧地利要挾拿破崙的企圖未逞，反法聯軍局勢的好轉又使奧地利作岀傾斜。
8月10日，維也納宣佈調停結束，正式參加第六次反法同盟，並於次日對法宣戰戰事重開時，在德意志土地上，拿破崙集合了44萬人馬，反法聯軍則有52萬。聯軍推舉奧地利將領卡爾·施瓦岺貝格伯爵擔任總司令，並將兵力分爲三個軍團：波希米亞軍團，由12.7萬奧軍、8.2萬俄軍和4.5萬普軍組成施瓦岑貝格親自指揮;西里西亞軍團，由6.6萬俄軍和3.8萬普軍組成，擔任統帥的是普魯士70高齡的老將格布哈特·萊貝雷希特·勃呂歇爾，格奈森瑙任參謀長;北方軍團，由7.3萬普軍、29萬俄軍和3.9萬瑞典軍組成瑞典王儲貝爾納多特爲指揮官8月26日至27日，在德累斯頓的爭奪戰中，拿破崙親臨指揮，擊敗了聯軍的波希米亞軍團。聯軍損失3.5萬人。
但在其他戰役，法軍卻連遭敗績至月底，聯軍三路大軍逐漸向德累斯頓合攏，形成了半圓狀的包圍圈雙方都在捕捉戰機，準備決戰，由於德累斯頓一—時難於攻克，聯軍便採用勃呂歇爾的建議，放棄攻擊德累斯頓，直取法軍背後的萊比錫。10月初西里西亞軍團和北方軍團渡過了易北河，從北面直逼萊比錫，並很快將法軍壓縮在萊比錫附近10月16日,30萬聯軍向17萬法軍發起攻擊，史稱“國際大會戰”的萊比錫戰役正式開始。5個多小時的猛烈炮擊後，聯軍的4個攻擊集團逐漸縮小包圍圈。10月18日，用以抵禦聯軍北方軍團的薩克森軍和符騰堡軍倒戈。
法軍局勢危險，拿破崙下令撤退。10月19日，聯軍進入萊比錫。這一役法軍損失δ.5萬餘人,36名將官被俘,900輛彈藥車、300餘門大炮和4萬餘支步槍被繳獲。拿破崙且戰且退，於11月撤到萊茵河一線。留下後衛部隊自己返回巴黎萊比錫大會戰的勝利給德意志民族解放戰爭帶來了極爲有利的形勢。依附於拿破崙的各邦國紛紛作鳥獸散，萊茵聯邦瓦解。威斯特伐利亞王國解體了。到18313年底，除了一些要塞，包括漢堡等在內的萊茵河右岸的德意志領土解放了。
聯軍乘勝追擊，勃呂歇爾在1814年新年之夜渡過萊茵河，解放了左岸的德意志領土並向法國北部挺進。聯軍屢戰屢捷,2月27日在巴爾、3月10 日在拉昂、3月21日在阿爾西，均獲大勝。3月31日，沙皇和普王進入法國首都巴黎，拿破崙眼見大勢已去，於4月4日退位。根據盟國達成的協議由法國路易十六之弟回國執政，是爲路易十八。
德意志實現了民族解放，但許多懸而未決的問題卻留待戰勝國召開的維也納會議去解決。
