1929年，在法國的大、中學教師資格考試中。薩特哲學會考第一名，西蒙娜獲第二名。這一年，薩特二十四歲，西蒙娜二十一歲。而此時，他們之間的愛情還只是智力上的相互敬慕。據西蒙娜晚年回憶：他們一開始的戀情主要是字語的(ver-bol)，而這“也許是我們關係如此持久的原因”。
考試結束後，薩特與西蒙娜的來往頻繁起來。當西蒙娜準備到鄉下家中去度假時，兩人開始意識到即將到來的分離的痛苦。幾天之內，他們間的關係從智力的討論變化爲肉體的吸引。西蒙娜後來回憶道：“那個夏季，我好像被閃電所擊，一見鍾情那句成語突然有了特別羅曼蒂克的意義。”“當我在八月初向他告別時，我早已感覺到他再也無法離開我的一生了。” 在鄉間的日子裏，西蒙娜極爲苦惱。一個清晨，她的表妹跑進來輕輕告訴她：有個青年男子在田野裏等她。果然是薩特。
可是她的父母卻無意邀請她的朋友共進午餐。靠着熱心腸的表妹送食物，可憐的薩特在田野裏孤獨的捱過了幾個夜晚。終於，愛驅使着西蒙娜，不顧父母的反對，自己帶着食物前往野地裏與薩特相會。他們在一起度過了真正的一天。這一天，他們第一次做愛。
從他們相愛的1929年起，一直到薩特1980年逝世。他們一起共度了51個春秋。儘管他們一直沒有履行法律上的結婚手續，甚至一直各自保留了自己的住房。1931年，西蒙娜到馬賽教書。薩特則到勒哈佛爾任教。這期間，一個名叫奧爾嘉的女子走進了他們倆的生活。這個三角關係雖然在二人的愛情旅途中佔了很短暫的時間，但卻留給西蒙娜足夠的題材來完成她的處女作《不速之客》。1939年，二戰爆發。薩特上了前線。在炮火的間隙裏薩特每天都給他“親愛的迷人的河狸(“河狸”是西蒙娜的暱稱)”寫情書。
波伏娃與薩特的關係一直備受人們關注。他們曾就一些敏感問題回答過記者的提問。談到不生孩子的選擇，波伏娃說：“對我而言，那是理所當然的。並不是我對養育小孩這件事本身感到厭惡。當我還很年輕，並憧憬着與表兄傑克締結一個布爾喬亞式的家庭時，我也許想要有小孩。但我與薩特的關係主要是建立在知性而非婚姻或家庭的基礎上，因此我從無生小孩的慾望。我並沒有特別的慾望去複製一個薩特。”
